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江蘇大學Juan Yang課題組--構(gòu)建Ni-植酸鹽和Ti3C2Tx MXene敏化TiO2界面增強808nm近紅外光殺菌效果
       構(gòu)建近紅外 (NIR) 光響應(yīng)抗菌材料是一個優(yōu)先目標,也是一個巨大的挑戰(zhàn)。在此,利用光敏劑PANi、等離子體Ti3C2TxMXene和寬帶隙半導體TiO2構(gòu)筑具有雙肖特基的三明治結(jié)構(gòu)(PANi/TiO2/MXene),表現(xiàn)出優(yōu)異的近紅外光驅(qū)動的殺菌能力,界面PANi/TiO2和MXene/TiO2之間形成的雙肖特基異質(zhì)結(jié)為熱載流子的分離和轉(zhuǎn)移提供了強大的驅(qū)動力以及原位表征證實熱電子動力學行為。DFT計算闡明了不斷增加的電子濃度不僅有利于O2分子活化進而加速ROS的產(chǎn)生,而且促進等離子體Ti3C2TxMXene釋放熱量,同步加強光催與光熱殺菌能力。在808 nm NIR光照射下,對大腸桿菌達到99.9%的殺菌效果,光熱轉(zhuǎn)化效率高達43.3%,遠遠優(yōu)于其他光催-光熱系統(tǒng)。這項工作為構(gòu)建近紅外驅(qū)動的抗菌材料提供了一個全新的思路,實現(xiàn)了光催化療法和光熱療法的協(xié)同作用。
 
Fig 1. a) PANi/TiO2 /MXene (PTM)光催化劑的合成流程示意圖;b) 樣品的 Zeta 電位;c) PANi、MXene、TiO2、TM 和 PTM 1:2的 X 射線衍射 (XRD)圖;d) PTM 1:2 的掃描電子顯微鏡 (SEM) 圖像,對應(yīng)于藍色箭頭標記的植酸鎳仿生復合物 (PANi) 和綠色箭頭標記的 TiO2 納米顆粒;e) PTM 1:2的透射電子顯微鏡(TEM)和f)高分辨率TEM(HRTEM);g) 高角度環(huán)形暗場掃描透射電子顯微鏡 (HAADF-STEM) 圖像和 h) Ni、Ti、C、O、F 和 P 的相應(yīng)元素映射。
     
Fig 2. a) Ti 2p 和 b) P 2p PTM 1:2 的原位X 射線光電子能譜(原位 XPS)光譜,有光和無光(λ> 800,30 分鐘);a) Ti 2p、b) P 2p 和 c) Ni 2p 關(guān)于 TiO2、PANi 和 PTM 1:2的高分辨率 X 射線光電子能譜 (XPS) 譜圖;d) MXene、TiO2和PANi的紫外光電子能譜(UPS)光譜(hν= 21.22 eV)和TiO2相對于費米能級的價帶光譜;e) MXene、TiO2和PANi接觸前后的能級圖;f) 在近紅外光驅(qū)動系統(tǒng)下不激發(fā)半導體的系統(tǒng)中構(gòu)建肖特基異質(zhì)結(jié)的潛在優(yōu)勢。
 
Fig 3. a) PT 1:2、PT 1:1、PTM 1:1、PTM 1:3和PTM 1:2在808 nm 近紅外(10 min, 200 ppm, 1.5 W cm-2 )下的抗菌性能;b) 不同樣品在NIR(-)和NIR(+)對應(yīng)的擴散板結(jié)果下的計數(shù)統(tǒng)計;c) NIR (−) 和 d) NIR (+) 下合成樣品的滅菌效率統(tǒng)計圖表。(光源808 nm,1.5W·cm-2,照射時間10 min,樣品濃度200 ppm);e) PTM 1:2在不同功率密度和照射時間下的抗菌性能;f) 不同 808 nm NIR 驅(qū)動滅菌系統(tǒng)的抗菌效率比較。
 
Fig 4. a) DMPO−O2 加合物和 b) DMPO− OH 加合物在空白、MXene、TM、PT 1:1 和 PTM 1:2 上的電子自旋共振 (ESR) 信號在 808 nm 光照下 10 分鐘;c) 光電流響應(yīng)和 d) PANi、MXene、PT 1:1、TM 和 PTM 1:2 在 808 NIR 光下的電化學阻抗譜 (EIS) 奈奎斯特圖;e) MXene、TM 和 PTM 1:2 的光致發(fā)光 (PL) 光譜;f) 808 NIR光下不同樣品熱圖像對應(yīng)的光熱加熱曲線(時間間隔為1 min)。g) PTM 1:2 的熱曲線(暴露于 808 nm NIR 光下 0-10 分鐘;避光 11-20 分鐘)。h) 冷卻時間與τ S呈線性關(guān)系按零件冷卻時間計算為PTM 1:2;i) 808 nm近紅外驅(qū)動滅菌不同研究的光熱轉(zhuǎn)換效率比較。請注意,光熱測試中使用的材料濃度為 200 ppm,功率密度為 1.5 W cm-2。
      
Fig 5. a) 吸附的O2和插入電子的O-O鍵長、Ti的鍵長和來自O(shè)2的相鄰O和插入電子之間的統(tǒng)計直方圖。b) O2吸附能、吸附O2獲得的電荷和插入電子之間的關(guān)系。c) 吸附在TiO2 (101)上的O2在0到0.9 e −不同插入電子下的微分電荷密度等值線,等值面值為0.003 e/bohr3的黃色和青色等值線分別表示增加和減少的電荷密度。藍色和紅色球分別標記 Ti 和 O 原子。d) PTM 在近紅外光 (808 nm) 照射下的殺菌機制。
 
       相關(guān)研究工作由江蘇大學Juan Yang課題組于2023年在線發(fā)表于《Applied Catalysis B: Environmental》期刊上,原文:Interfacial engineering of Ni-phytate and Ti3C2Tx MXene-sensitized TiO2 toward enhanced sterilization efficacy under 808 nm NIR light irradiation。

轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號
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